摘要：对邻甲酸甲酯苯磺酰氯进行纯化，以邻甲酸甲酯苯磺酰氯为原料合成邻甲酸甲酯苯磺酰胺，并与以糖精为原料合成邻甲酸甲酯苯磺酰胺的方法对比，找出了合成邻甲酸甲酯苯磺酰胺的最佳合成工艺路线，为进一步合成磺酰脲类除草剂提供了一个经济、合理的中间体合成路线。

关键词：邻甲酸甲酯苯磺酰氯；纯化；邻甲酸甲酯苯磺酰胺；糖精；磺酰脲；除草剂

1 前言

邻甲酸甲酯苯磺酰胺是一种重要的农药中间体，主要用于磺酰脲类除草剂的合成，其传统的合成方法是由糖精与甲醇酯化而得。本文首先对邻甲酸甲酯苯磺酰氯进行纯化，以邻甲酸甲酯苯磺酰氯为原料，合成邻甲酸甲酯苯磺酰胺，并与以糖精为原料的传统工艺进行对比，找出了合成邻甲酸甲酯苯磺酰胺的最佳工艺路线。

2 实验部分

2．1 试剂和仪器

试剂：邻甲酸甲酯苯磺酰氯粗品，开封市兴化精细化工厂；糖精，医药级，开封市兴化精细化工厂；甲醇；液氨、浓硫酸，开封开化(集团)有限公司；甲苯，工业级，开封市兴化精细化工厂。

仪器：JJ一1电磁搅拌器，深圳市沙头角国华仪器厂；ZDHW调温加热套，河北省黄骅市中兴仪器有限公司；SHZ—D循环式真空泵，巩义市英峪予华仪器厂；101—2鼓风干燥箱，上海跃进医疗器械厂；TG328A分析天平，上海第二天平厂；KF一1微量水分测定仪，上海安亭电子仪器厂。

2．2 实验过程

2．2．1 邻甲酸甲酯苯磺酰氯的精制

在带有电磁搅拌器、回流冷凝器的三口烧瓶中加入300 g甲苯，边搅拌边加入600 g邻甲酸甲酯苯磺酰氯粗品(含量90％左右)，加热溶解，静置，分去水相，有机相经过滤除去不溶物；而后，经过一特制干燥柱干燥后，降温、析出、过滤、干燥得邻甲酸甲酯苯磺酰氯精品，含量i>99％ ，水分≤0．5％。甲苯母液可套用，不能套用时还可以经胺化、酸析生成糖精，其综合收率在95％以上。

2．2．2 邻甲酸甲酯苯磺酰胺的合成

向带有搅拌器、尾气吸收装置、温度计的四口烧瓶中加入250 g甲醇，边搅拌边加入100 g精制的邻甲酸甲酯苯磺酰氯，在冷却下通入液氨，控制温度，至溶液澄清后，停止通氨，过滤，蒸除甲醇，析出固形物，经水洗、过滤、干燥得成品。邻甲酸甲酯苯磺酰胺收率≥95％ ，含量≥98％。

3 结果与讨论

3．1 原料精制前后的质量殛其质量稳定性对比

3．1．1 质量对比

分别取6组邻甲酸甲酯苯磺酰氯粗品，进行精制，其质量对比见表1。

 从表1可以看出，精制前后的含量、水分有很大差别。

3．1．2 质量稳定性对比

分别取精制前后的1 各3份，用1 kg塑料包装袋包装好放置在通风干燥处，经观察，精制前的三个样品第2天颜色变黄，随着时间的推移逐渐加深，到第7天颜色更深，并有液体出现，接下来几天液体小珠不断增多，并有烟雾生成，到第15天全部变成黑色油状物；而精制后的三个样品前三个月基本无变化，仅颜色稍有变化，颜色随时间的推移也逐渐加深，到第6个月变成桔红色，其颜色变化比较缓慢。由此可见，精制后的质量稳定性远远高于精制前。

3．1．3 影响质量稳定性的原因分析

经过分析，邻甲酸甲酯苯磺酰氯在常温下可以与水发生反应：

由此可见，水是影响其质量稳定性的主要原因，

经过精制后的邻甲酸甲酯苯磺酰氯含水量很少，故其质量稳定性较好。

3．2 邻甲酸甲酯苯磺酰胺的两种合成路线对比

3．2．1 由邻甲酸甲酯苯磺酰氯合成糖精

邻甲酸甲酯苯磺酰氯的甲苯溶液与氨水反应，分层后，除去有机层，水相与30％硫酸进行反应生成糖精，经过滤、脱水、烘干得成品。其反应式如下：

3．2．2 由糖精合成邻甲酸甲酯苯磺酰胺

糖精和甲醇在浓硫酸催化下进行酯化反应，生成邻甲酸甲酯苯磺酰胺，其反应式如下：

3．2．3 两种工艺方法对比

分别以邻甲酸甲酯苯磺酰氯和糖精为原料合成邻甲酸甲酯苯磺酰胺，从产品的合成顺序上邻甲酸甲酯苯磺酰氯法优于糖精法。因二者都是合成糖精钠的中问体，邻甲酸甲酯苯磺酰氯又是合成糖精的原料，过去因没有解决邻甲酸甲酯苯磺酰氯的纯化问题，使之无法实现正常商品化，只好从糖精反推合成邻甲酸甲酯苯磺酰胺，本文作者很好地解决了邻甲酸甲酯苯磺酰氯的纯化问题，同时也由此合成了邻甲酸甲酯苯磺酰胺，减少重复的中间环节，大大地降低了原料的消耗。每生产1 t邻甲酸甲酯苯磺酰胺可节约硫酸、氨水、甲醇等原料合计约1 500元。

4 结论

邻甲酸甲酯苯磺酰胺是磺酰脲类除草剂合成的重要中间体，本文有效地解决了其合成原料邻甲酸甲酯苯磺酰氯的精制问题。并以此为原料合成邻甲酸甲酯苯磺酰胺，产品质量稳定，成本明显降低，为邻甲酸甲酯苯磺酰胺的合成开辟了新的途径。